文献综述
近年来,随着金属有机配合物在磁性材料、荧光材料、催化剂等领域的基础应用不断深入,配合物的合成越来越受到重视。配合物主要由配体及中心原子或离子两部分构成,配体作为给体,给出孤对电子或未成对电子,而中心原子具有空轨道,作为受体,两者按一定的组成和空间构型形成配合物。从Werner开创配位化学以来,对配合物的研究始终是众多化学工作者感兴趣的领域。配位化合物数量巨大,种类繁多一方面是因为它的配体可选范围相当大,配体可以是无机配体,也可以是有机配体,而有机物的数量之多毋庸置疑;另一方面是因为其拥有丰富多彩的异构现象,包括结构、几何、键合、对映、离子等异构现象,例如:有3种组成相同的水合氯化铬晶体都能用CrCl36H2O表示,但因为结构异构,所以他们的颜色不同,即紫色[Cr(H2O)6]3Cl3、灰绿色[CrCl(H2O)5]Cl2、深绿色[CrCl2(H2O)4]Cl;更重要的是配合物在诸多领域都显示了其独特的优势,除了半导体、石油化工、有机合成化工等领域,在磁性材料、光学材料、催化、气体储存、荧光探针、分子开关等诸多领域新材料的开发中都展示着诱人的前景。
目前为止,功能分子纳米结构在特定表面上的组装被深入研究,由于它们在分子水平上的潜在应用,例如在磁存储介质和分子电子和光学器件等方面。这些有吸引力的应用加速了通过界面反应开发的几种不同的自组织系统。然而,由于将分子彼此连接困难,完整回路在分子水平的经济制造领域仍然具有挑战性。
本论文选择对硫甲基苯甲酸作为配体与过渡金属离子配位,进行配合物的合成和性质研究,是基于上述各方面的因素考虑的结果,具有重要的研究价值。其中选择的对巯甲基苯甲酸为芳香性羧酸,芳香羧酸配体是含氧族配体中重要成员之一,有如下优点:1、具有多种配位方式,可以采用单齿、双齿、三齿、四齿模式桥联金属中心从而形成多维结构;2、体系溶剂、pH值会影响其去质子化程度,也使得芳香羧酸配体存在更多配位模式,可以形成螯合、桥联等配位,也可通过羧基形成氢键;3、羧酸类配合物在结构上通过羧基与金属离子配位,作为结构中的节点,并通过整个羧酸配体连接,结构非常稳定。芳环的存在不仅增加了配体的刚性,增强了结构的稳定性,还有利于电子传递,化合物表现出良好的磁偶合等性质;另一方面本文中的对硫甲基苯甲酸配体引入了S等杂原子,对于芳香杂环衍生物,它们由于具有大Pi;共轭体系,因此具有独特的优势,如良好的电荷传输能力、优良的空穴传输性能、高电导性、高储存电荷能力和良好的环境稳定性等,通常,化合物如具有大Pi;共轭体系还具有良好的非线性光学性质。
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